1946年6月蒋介石发动全面内战，-共产党和抗日功臣及民主爱国人士，暴露出国民党法西斯的真面目，李书城积极投入反蒋的民主斗争之中。1948年，他在武汉发起反蒋的和平-，成立“湖北省人民和平促进委员会”，并以常务干事身份南下湖南劝说程潜率部起义。
　　1949年1月，他冒着生命危险通过敌人的-区，北上河南解放区，拜会陈毅、刘伯承两位将领，三个月后，他回到武汉，不顾当局的恐吓和威胁，多次在-上宣传解放区的大好形势。渡江战役打响后，他又动员武汉各界人士组织成立“武汉临时救济委员会”，力阻白崇禧败退武汉时的炸毁电厂等大破坏计划，为和平解放武汉做出了巨大贡献。
　　参加建国永葆勤奋清廉
　　1949年9月，李书城接到毛泽东的邀请信，赴北京参加中国人民政治协0议。10月1日，他与新中国领导人一同登上天安门城楼，参加了举世瞩目的开国大典。当毛泽东宣告：“中华人民共和国中央人民政府成立了”的时候，这位饱经沧桑、历经几个朝代的老人流下了热泪，他一生为之奋斗的目标终于实现了。
　　同年10月19日，在政务院举行的第三次会议上，周恩来总理提名六十七岁的李书城为政务院财经委员会委员，并提请中央任他农业部部长。当时有些同志想不通，总理告诉大家：李书城是同盟会最早会员之一，辛亥革命首义后，在武汉当过黄兴的参谋长，继而又投入孙中山讨袁护国战争，在旧民主主义革命斗争中起过重要作用；我党的第一次代表大会就是在他家召开的，他的弟弟李汉俊过去在我们党内有过贡献；抗日战争和解放战争时期他为我党和人民做过很多有益的工作。
　　新中国成立初，百废待兴，农业的恢复和发展既首当其冲，又困难重重。李书城不顾自己年过古稀，孜孜不倦地学习党的政策和农业技术知识。在家里，他对夫人说：我放在餐桌上的农业书籍不要随便拿走，让我吃饭时随手翻翻。他还风趣地说：过去我认识孙中山、黄兴、阎锡山、蒋介石，现在我又认识米丘林、鲁森科（两位均是苏联农业专家）了。
　　1950年10月6日，应湖北省主席-之邀回到家乡，参加湖北省第一届人民代表大会，被选为主席团成员。他在鄂开会期间，潜江的一些不了解中央土改政策的乡党、绅士、亲戚纷纷找他，想让他当“庇护伞”，他热情接待后，要他们主动向农民交出多出的土地和财物，使潜江的土改运动推进得十分顺利。新中国成立第一年，农业就有了可喜的转机，1950年，粮食较上年增产百分之十点八，皮棉增产百分之五十八点九。1951年3月他以农业部长的名义颁布了《农业丰产奖励试行办法》。次年3月，奖励了李顺达、吕鸿等全国劳模。
　　李书城担任农业部长五年期间，经常深入农村调查研究，山西、山东、河北、湖北等十多个省市都留下了他深入田间地头的足迹。五年间，他组织在全国建立了机械化、半机械化国有农场一百一十多个，省、专区、县农场两千三百多个，国有牧场八十九个；建立农业科研机构八千三百多个，从事人员达十多万；广泛开展了群众性农技推广工作，如适当密植、合理灌溉、推广良种、改良土壤等，为新中国成立初期的农业做出了巨大贡献，为新中国的繁荣昌盛尽到了自己的力量，受到了党和人民的好评。1954年9月，第一届全国人民代表大会在北京召开，李书城当选为全国人大常委会委员，参与行使国家最高权力的工作。
　　李书城身在北京，心系故乡，关注着故乡的建设和发展，尤其关心故乡的教育事业。1956年4月，他以全国人大常委会委员的身份，新中国成立后第一次回到潜江视察。当他看到家乡的巨大变化后，在县（当时潜江还没改建市）招待所对汇报工作的县领导说：“我作为家乡的一员，应该感谢你们，你们的工作再次证明了共产党领导有方，人民力量的伟大”。1963年3月，他以全国政协常委的身份再次回到家乡视察，特别提出了要到城南中学（今潜江中学）去看一看。看望了师生们，询问了他们学习生活情况，当看到有的学生做体操动作马虎时，亲切地说：“我也算是你们的校友，希望你们听毛主席话，好好学习，天天向上”，随后，认真打了一套太极拳给学生们看，并为潜江中学圈定了今校园用地。

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